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无机化学讲义74
作者:未知 申领版权
2010年11月17日 共有 1856 次访问 【添加到收藏夹】 【我要附加题目
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    17、1、3、银及其化合物
    银在自然界主要以硫化物形式存在。常温下,银在空气中是稳定的,加热也不与空气中的氧化合。
    Ag与S的亲和作用较强,空气中如含有H2S 气体跟银接触后,银的表面上很快生成一层Ag2S的黑色薄膜而使银失去白色光泽。
    4Ag 2H2S O2→Ag2S  2H2O
    银在常温下能与卤素缓慢反应,能溶于硝酸或热的浓硫酸
    2Ag 2H2SO4(浓) →Ag2SO4 SO2↑ 2H2O
    银能溶于含有氧的氰化钠溶液中。
    4Ag十8NaCN 2H20 O2→4Na[Ag(CN)2] 4NaOH
    银与铜、金一样都易形成配合物,利用这一性质可用氰化物从Ag,Au的硫化物矿中提取银和金。
    Ag2S 4NaCN→2Na[Ag(CN)2] Na2S
    然后用锌置换出银。
    2Na[Ag(CN)2] Zn→Na2[Zn(CN)2] 2Ag
    银的单质及其可溶性化合物都有杀菌能力。
    2.银的化合物
    银通常形成氧化数为 1的化合物。常见银的化合物只有AgNO3,AgF溶于水,其他如Ag2SO4,Ag2CO3均难溶。AgCl、AgBr、AgI在水中的溶解度因离子极化而依次减小。
    Ag 易形成配合物,常见配位体有NH3,Cl—,Br—,I—,CN—,S2032-等,把难溶银盐转化成配合物是溶解难溶银盐的重要方法。例如
    AgCl(s) C1—→[AgCl2]—
    AgCl(s) 2NH3(aq) →[Ag(NH3)2] C1—
    AgBr 2S2032-→[Ag(S203)2]3— Br—
    AgI(s) 2CN—→[Ag(CN)2]— I—
    Ag(Ⅰ)化合物热稳定性差,受热、见光易分解。例如AgCl和Ag2SO4都是白色固体、AgBr、AgI和Ag2CO3为黄色固体,见光都分解变成黑色。所以银盐都用棕色瓶包装,有的瓶外还包上黑纸。
    Ag(Ⅰ)化合物一般呈白色或无色。
    (1)硝酸银
    硝酸银是一种重要试剂,可用银和硝酸反应制得。硝酸银见光易分解析出单质银
    2AgNO3→2Ag 2N02 02↑  光
    因而保存到棕色瓶中。
    硝酸银有一定的氧化能力[ (Ag /Ag)=0.799 6 V),可被微量有机物和铜、锌等金属还原成单质。皮肤或工作服沾上硝酸银后逐渐变成黑色。
    银氨溶液能把醛和含有醛基的糖类氧化,生成单质银。
    2[Ag(NH3)2] HCHO 20H—→HCOONH4 3NH3 2Ag↓ H20
    硝酸银对人体有烧蚀作用。10%的AgNO3溶液在医药上作消毒剂或腐蚀剂。大量硝酸银用于制造卤化银、制镜、电镀及电子工业。以AgNO3为原料,可制得多种其它银的化合物,它也是一种重要的化学试剂。
    (2)氧化银  在硝酸银溶液中加人NaOH,首先析出白色AgOH。在-45℃以下AgOH白色物质稳定存在.常温下AgOH极不稳定,立即脱水生成棕黑色Ag20。
    AgNO3 NaOH→AgOH NaNO3
    2AgOH→Ag20 H20
    氧化银微溶于水,溶液呈微碱性。Ag2 O可溶于NH3•H2O中,生成无色溶液。
    Ag2 O受热至300℃时分解为Ag和 O2。氧化银有较强的氧化性,能氧化CO和H202。
    Ag2 O CO→2Ag  CO2
    Ag2 O  H2O2→2Ag  O2  H2O
    Ag2 O与CuO、MnO2、Co2O3和混合物在室温下,将CO迅速氧化成CO2,可用在防毒面具中。
    氧化银与易燃物接触能引起燃烧。尤其是氧化银的氨水溶液[Ag(NH2)2]OH,在放置过程中会分解生成爆炸性很强的黑色物质Ag3N,因此,此溶液不宜久置,且盛溶液的器皿使用后应立即清洗干净。若要破坏银氨配离子,可加入盐酸。
    3。含银废水、废渣的处理
    银是贵重金属,且对人体有害,所以对含银废水、废渣要处理回收后再排放。
    (1)含银废水的处理  首先向废水中加入盐酸,生成Ag Cl沉淀。过滤后加入氨水,将Ag Cl沉淀转化为银氨溶液,最后加入硝酸,把比较纯净的氯化银过滤出去即可。
    AgCl 2NH3→[Ag(NH3)2]C1
    [Ag(NH3)2]C1十2HNO3→AgCl↓ 2NH4N03
    (2)含银废渣的处理  以Ag20为例,首先向废渣中加入硝酸,把Ag2O转化为AgNO3溶液,过滤后向溶液中加盐酸,得到AgCl沉淀,再加氨水,把AgCl转化为银氨溶液,最后加入硝酸,经过滤即可。
    含银废水、废渣处理后得到比较纯净的氯化银,用锌粉还原即可得到单质银。
    

 

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